电化学阻抗谱(EIS)测量系统设计

出处:互联网 发布于:2020-05-28 14:22:08

 电路功能与优势

  图 1 所示的电路是电化学阻抗 谱(EIS)测量 系统,用于表征锂离子(Li-Ion)和其他类型的电池 。EIS 是一种用于检测电化学系统内部发生的过程的安全扰动技术。该系统测量电池在一定频率范围内的阻抗 。这些数据可以确定电池的运行状态(SOH)和充电状态(SOC)。该系统采用超低功耗模拟前端(AFE ),旨在激励和测量电池的电流 、电压或阻抗响应。

  老化会导致电池性能下降和电池化学成分发生不可逆变化。阻抗随容量的下降而呈线性增加。使用 EIS 监视电池阻抗的增加可以确定 SOH 以及电池是否需要更换,从而减少系统停机时间和维护成本。

  电池需要激励电流,而不是电压,而且阻抗值在毫欧姆范围内很小。该系统包括向电池注入电流的必要电路,并允许校准和检测电池中的小阻抗。

  图 1. 简化电路功能框图

  电路描述

  电池 EIS 理论

  电池是非线性系统;因此,检测电池 I-V 曲线的一个小样本,使系统呈现伪线性行为。在伪线性系统中,正弦输入产生的正弦输出频率完全相同,但相位和振幅发生了偏移。在 EIS 中,向电池应用交流激励信号以获得数据。

  EIS 中的信息常用奈奎斯特图表示,但也可以使用波特图显示(本电路笔记侧重常见格式)。在奈奎斯特图中,使用阻抗的负虚分量(y 轴)与阻抗的实分量(x 轴)作图。奈奎斯特图的不同区域对应于电池中发生的各种化学和物理过程(见图 2)。

  图 2:电池的奈奎斯特图显示与电化学过程相对应的不同区域

  这些过程使用电阻 、电容 和一种称为 Warburg 电阻的元件来建模,Warburg 电阻用字母 W 表示(在等效电路模型(ECM)部分有更详细的描述)。没有简单的电子元件 来表示 Warburg 扩散电阻。

  等效电路模型(ECM)

  等效电路模型(ECM)使用简单的电子电路(电阻和电容)来模拟电化学过程。该模型用一个简单的电路来表示一个复杂的过程,以帮助分析和简化计算。这些模型基于从测试 电池中收集的数据。对电池的奈奎斯特图进行表征后,可以开发一种 ECM。大多数商业 EIS 软件都包含一个选项,用于创建一个特定的、独特的等效电路模型,以更接近由任何特定电池生成的奈奎斯特图的形状。在创建电池模型时,有四个常见参数表示电池的化学性质。

  电解(欧姆)电阻—RS

  RS 的特性如下:

  对应于电池中电解质的电阻

  在进行测试时受电极和所用导线长度的影响

  随电池的老化而增加

  当频率》1 kHz 时占主导

  双层电容—CDL

  CDL 的特性如下:

  发生在电极和电解质之间

  由围绕电极的两层平行的相反电荷组成

  在 1 Hz 至 1 kHz 频率范围内占主导

  电荷转移电阻—RCT

  电阻是在电子从一种状态转移到另一种状态,即从固体(电极)转移到液体(电解质)的过程中发生的

 随电池的温度和充电状态而改变

  在 1 Hz 至 1 kHz 频率范围内占主导

  Warburg(扩散)电阻—W

  表示对质量转移即扩散控制的阻力

  典型地表现 45°相移

  当频率《1 Hz 时占主导

  表 1 提供了每个 ECM 组件的符号和表达式。

  表 1.ECM 组件

  构建电池 ECM

  建立等效电路模型(ECM)的过程通常以经验为基础,需要使用各种等效电路模型进行实验,直到模型与测量的奈奎斯特图匹配。

  下面几节将介绍如何创建一个典型的电池模型。

  Randel 电路模型欧姆和电荷转移效应

  Randel 电路是常见的 ECM。Randel 电路包括电解质电阻(RS)、双层电容(CDL)和电荷转移电阻(RCT)。双层电容与电荷转移电阻平行,形成半圆模拟形状。

  简化的 Randel 电路不仅是一个有用的基本模型,而且是其他更复杂模型的起点。

  图 3.Randel 电路

  图 4. 产生奈奎斯特图的简化 Randel 电路图

  简化 Randel 电路的奈奎斯特图始终是一个半圆。电解质电阻(RS)是通过读取电池特性的高频截点处的实轴值来确定的,即线穿过图左侧的 x 轴处就是高频区。在图 4 中,电解质电阻(RS)是接近奈奎斯特图起源的截点,为 30Ω。另一(低频)截点的实轴值是电荷转移电阻(RCT)和电解质电阻(本例为 270 Ω)的和。因此,半圆的直径等于电荷转移电阻(RCT)。

  Warburg 电路模型—扩散效应

  对 Warburg 电阻建模时,将组件 W 与 RCT 串联添加(见图 5)。Warburg 电阻的增加产生了 45°线,在图的低频区很明显。

  图 5.Warburg 电路模型—扩散效应

  图 6. 具有扩散效应的 ECM

  组合 Randel 和 Warburg 电路模型

  有些电池描绘两个半圆形。个半圆对应固体电解质界面(SEI)。SEI 的生长是由电解质的不可逆电化学分解引起的。如果是锂离子电池 ,SEI 则随着电池的老化在负极处形成。这种分解的产物在电极表面形成一层固体。

  形成初始 SEI 层后,电解质分子无法通过 SEI 到达活性材料表面,与锂离子和电子发生反应,从而抑制了 SEI 的进一步生长。

  将两个 Randel 电路组合起来,为这种奈奎斯特图建模。电阻(RSEI)针对 SEI 的电阻建模。

  图 8. 修改的 Randel 电路模型;奈奎斯特图是一个具有明显 SEI 的锂离子电池

  使用 AD5941 的电池阻抗解决方案

  AD5941 阻抗和电化学前端是 EIS 测量系统的。AD5941 由一个低带宽环路、一个高带宽环路、一个高模数转换器 (ADC )和一个可编程开关 矩阵组成。

  低带宽环路由低功耗、双输出数模转换器 (DAC )和低功率跨阻抗放大器 (TI A)组成,前者可产生 VZERO 和 VBIAS,,后者可将输入电流转换为电压。

  低带宽环路用于低带宽信号,其中激励信号的频率低于 200 Hz,例如电池阻抗测量。

  高带宽环路用于 EIS 测量。高带宽环路包括一个高速 DAC,用于在进行阻抗测量时产生交流激励信号。高带宽环路有一个高速 TI A,用于将高达 200 kHz 的高带宽电流信号转换为可由 ADC 测量的电压。

  开关矩阵是一系列可编程开关,允许将外部引脚连接到高速 DAC 激励放大器和高速 TI A 反相输入端。开关矩阵提供了一个接口 ,用于将外部校准电阻连接到测量系统。开关矩阵还提供电极连接的灵活性。

  电池的阻抗通常在毫欧姆范围内,需要一个类似值的校准电阻 RCAL。此电路中的 50 m68 RCAL 太小,AD5941 无法直接测量。由于 RCAL 较小,外部增益级使用 AD8694 来放大接收信号。AD8694 具有超低噪声性能以及低偏置和漏电流参数,这对 EIS 应用至关重要。此外,在 RCAL 和实际电池上共用一个放大器有助于补偿电缆 、交流耦合 电容和放大器产生的误差。

  激励信号

  AD5941 使用其波形发生器、高速 DAC(HSDAC)和激励放大器来产生正弦波激励信号。频率可编程,范围为 0.015 mHz 至 200 kHz。信号通过 CE0 引脚和外部达林顿对晶体管 配置应用于电池,如图 9 所示。需要电流放大器,因为激励缓冲器所能产生的电流上限为 3 mA。典型电池需要高达 50 mA。

  图 9. 达林顿晶体管对

  测量电压

  有两个电压测量阶段。首先,测量 RCAL 上的压降。其次,测量电池电压。每个组件上的压降在微伏的范围内很小(μV)。因此,测得的电压通过一个外部增益级发送。增益放大器 AD8694 的输出通过引脚 AI N2 和引脚 AIN3 直接发送到至 AD5941 芯片上的 ADC。通过利用离散傅里叶变换(DFT)硬件加速度计,对 ADC 数据执行 DFT,其中实数和虚数计算并存储 在数据 FIF O 中,用于 RCAL 电压测量和电池电压测量。ADG636 对电池和 RCAL 进行多路复用,输出至 AD8694 增益级。

  需要 ADG636 开关的超低电荷注入和小漏电流来消除 AD5941 输入引脚上的寄生电容。由于 AIN2 和 AIN3 引脚均用于 RCAL 测量和电池测量,阻抗测量的信号路径是成比例的。

  计算未知阻抗(ZUNKNOWN)

  EIS 采用比例式测量法。为了测量未知阻抗(ZUNKNOWN),在已知电阻 RCAL 上施加交流电流信号,并测量响应电压 VR CAL。然后在未知阻抗 ZUNKNOWN 上施加相同的信号,并测量响应电压 VZUNKNOWN。对响应电压执行离散傅里叶变换,确定每次测量的实值和虚值。可使用下式计算未知阻抗:

  图 10.EIS 测量图

  电路评估与测试

  下节概述 CN-0510 电路设计的测试程序和结果的收集。有关硬件和软件设置的完整详细信息,请参阅 CN-0510 用户指南。

  设备要求

  带 USB 端口和 Windows7 或更高版本的 PC。

  EVAL-AD5941BATZ 电路板 。

  EVAL-ADI CUP3029 开发板。

  CN-0510 参考软件

  USB A 型转 mi cro USB 电缆

  连接抓取器 / 鳄鱼夹的 Bayonet Neill–Concelman (BNC)连接器

  电池(待测器件,DUT)

  图 11. 参考设计板

  开始使用

  1. 通过 Arduino 接头将 EVAL-AD5941BATZ 连接到 EVAL-ADICUP3029。

  2. 插入 BNC,连接 F+、F、S+、S 上的电缆。

  3. 通过将 micro USB 电缆连接到 EVAL-ADICUP3029 上的 P10 为开发板供电,并将 USB 电缆的另一端插入您的电脑。

  a. 在连接电池之前,确保开发板通电,以避免短路。

  4. 从 GitHub 示例固件。

  analog.com wiki 网站上提供了说明。

  5. 将嵌入式软件配置为应用所需的参数。

  a. 使用 AD5940BATStrucTI nit(void)函数。(示例如下。)

  图 12. 固件配置

  a. 使用建议的交互式开发环境(IDE)构建代码并将代码到 EVAL-ADICUP3029 目标板。有关安装详细信息,请参阅 AD5940 用户指南。

  6. 按照图 13 所示连接电池。将 F+和 S+引线连接到电池的正极,将 S- 和 F- 连接到电池的负极。

  7. 按 EVAL-ADICUP3029 上的 3029-RESET 按钮。

  图 13. 完整 EIS 电池系统

  电池测试和结果

  1. 使用程序(如 RealTe rm)打开串行终端。

  2. 将波特率配置为 230,400。

  a. 选择 EVAL-ADICUP3029 连接到的 COM 端口。

  3. 测量结果通过 UART 流式传输,并可以保存到文件中进行分析。

  请注意,在程序开始时执行校准功能。如果激励频率较低,则至少需要 4 个周期才能捕获波形。要测量 0.1 Hz,需要 40 秒以上才能完成。

  请注意,硬件针对 1 Hz 以上的频率进行优化。低于此值的测量值由于外部放大器的 1/f 噪声而更加嘈杂。

  图 14. 显示在终端程序中的结果

  图 15 显示使用 EVAL-AD5941BATZ 测量示例锂离子电池的奈奎斯特图。

  图 15. 奈奎斯特图(扫描 1.11 Hz 至 50 kHz)

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